方法

原理

优点

缺点

EDTA滴定法

在待测水中加入缓冲溶液，使其 p H 值 =10 左右，再加入铬黑 T 指示剂，Ca2+、Mg2+与铬黑 T 生成螯合物 A，用 EDTA 标准溶液滴定后，EDTA将螯合物A中的Ca2+、Mg2+夺走，生成螯合物B，使铬黑 T 游离出来，溶液从紫红色变为亮蓝色，达到滴定终点。通过滴定 Ca2+、Mg2+时所消耗的 EDTA标准溶液的浓度和体积，计算水的总硬度。

EDTA 滴定法是经典的水硬度测定方法，该方法具有分析成本低、适用环境广、测定范围大、仪器价格便宜、操作简单以及准确性高等优点。

手工滴定法劳动强度过大，滴定结果受人为因素影响

较大，EDTA 是一种

较强的络合剂，它易受到水中其它物质或外界条件的干扰而影响测定结果的准确性 。

自动电位滴定法

采 用 自 动 电 位 滴 定 仪，加入缓冲溶液 用EDTA 标准溶液滴定水中的 Ca²⁺、Mg²⁺，通过测量电位的突变值来确定滴定终点，再由 Ca²⁺,Mg²⁺含量计算水的总硬度。

自动电位滴定法是一种新型的滴定方法，不需要显色剂，能自动控制滴定过程，准确自动判断终点，自动进行数据处理，具有准确性高、重现性好以及测定范围大等优点。

测定成本比 EDTA 滴定法大，对滴定终点的识别受钙电极性能的影响比较大，容易受其它金属离子的干扰。

火焰原子吸收光谱法

在一定浓度范围内，该元素特征谱线检测光强度被吸收的程度（吸光度）与被测元素的浓度成正比，符合朗伯 - 比尔定律。因此，可通过吸光强度计算待测水样中的 Ca²⁺、Mg²⁺的浓度，再计算水的硬度。

该方法检出限低，准确度高，灵敏度高等。

仪器使用成本高。

分光光度法

当溶液 p H=10 左右时，Ca2+、Mg2+与酸性铬蓝K 显色剂形成 1:1 的稳定配合物，在 468nm 波长处，这两种配合物存在一等摩尔吸收点，在一定浓度范围内，Ca2+和 Mg2+的浓度与吸光强度成正比，符合朗伯 - 比尔定律。

分光光度法具有灵敏度高、准确度强等优点

操作繁琐，此方法适用于 Ca2+、Mg2+含量低的水样定，Ca2+、Mg2+含量过高的样品不适合此方法，温度变化对测定有一定影响。

离子色谱法

离子色谱法是以低交换容量的离子交换树脂为固定相对 Ca2+、Mg2+等离子进行分离，用电导检测器连续检测流出物电导变化的一种色谱方法。通过计算峰面积可得到 Ca²⁺、Mg²⁺的浓度，从而计算水的硬度。

采用离子色谱法测定水的硬度，其准确性好，灵敏度高，人为因素少

但测定时间很长，

成本过高，适用于 Ca2+、Mg2+含量低的水样测定。

电极法

以水硬度复合电极为基础，它是由测量电极，参比电极和温度电极组合而成，测量电极的PVC敏感膜以新型中性载体为活性物质，对水样的钙镁离子有相等的选择性。

具有结构新颖，电位稳定，响应速度快，使用方便。

测定数据的准确性容易受电极性能的影响。电极具有一定的寿命，保存不当容易损坏。